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質(zhì)量作用定律只適用于基元反應,因此該定律可以更嚴格完整地表述為:基元反應的反應速率與各反應物的濃度的冪的乘積成正比,其中各反應物的濃度的冪的指數(shù)即為基元反應方程式中該反應物化學計量數(shù)的絕對值。
質(zhì)量作用定律由G.M.古德貝格和P.瓦格1867年提出,定義是:化學反應速率與反應物的有效質(zhì)量成正比,其中的有效質(zhì)量實際是指濃度。
代實驗證明,質(zhì)量作用定律只適用于基元反應,因此該定律可以更嚴格完整地表述為:基元反應的反應速率與各反應物的濃度的冪的乘積成正比,其中各反應物的濃度的冪的指數(shù)即為基元反應方程式中該反應物化學計量數(shù)的絕對值。如對基元反應NO2+CO=CO2+NO,其速率方程式可根據(jù)質(zhì)量作用定律寫作:
r=k[NO2][CO]式中r為反應速率,[NO2]、[CO]分別為反應物NO2和CO的濃度,k稱為反應的速率常數(shù)。根據(jù)質(zhì)量作用定律,基元反應的級數(shù)與反應的分子數(shù)是相等的。
質(zhì)量作用定律不僅適用于氣體,也適用于稀溶液。如果除了氣體和稀溶液以外,還有純固體參加反應,則因為純相的化學勢只依賴于溫度和壓強,故在前二式的左端并不包含有關(guān)純相的因子,仍然只需寫出氣體(或溶質(zhì))的分壓強或濃度的乘積即可,就好像固體根本不存在一樣。事實上,固體的存在只影響衡常數(shù)對溫度和壓強的依賴關(guān)系。
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